滴定分析的化學(xué)反應(yīng)要具備的條件(1)反應(yīng)必須按方程式定量地完成,通常要求在99.9%以上,這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。
(2)反應(yīng)能夠迅速地完成(有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng))。
(3)共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng),或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。
(4)有比較簡(jiǎn)便的方法確定計(jì)量點(diǎn)(指示滴定終點(diǎn))。
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)組分間的反應(yīng)類型的不同,分為四類:1、酸堿滴定法:以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。例如氫氧化鈉測(cè)定醋酸;
2、配位滴定法:以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。例如EDTA測(cè)定水的硬度;
3、氧化還原滴定法:以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。高錳酸鉀測(cè)定鐵含量;
4、沉淀滴定法:以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。例如食鹽中氯的測(cè)定。
根據(jù)分析方法可分成四類:1、直接滴定法
所謂直接滴定法,是用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)的一種方法。凡是能同時(shí)滿足上述滴定反應(yīng)條件的化學(xué)反應(yīng),都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中常用、基本的滴定方法。
往往有些化學(xué)反應(yīng)不能同時(shí)滿足滴定分析的滴定反應(yīng)要求,這時(shí)可選用下列幾種方法進(jìn)行滴定。
2、返滴定法
當(dāng)遇到下列幾種情況下,不能用直接滴定法。
,當(dāng)試液中被測(cè)物質(zhì)與滴定劑的反應(yīng)慢,如Al3+與EDTA的反應(yīng),被測(cè)物質(zhì)有水解作用時(shí)。
第二,用滴定劑直接滴定固體試樣時(shí),反應(yīng)不能立即完成。如HCl滴定固體CaCO3。
第三,某些反應(yīng)沒有合適的指示劑或被測(cè)物質(zhì)對(duì)指示劑有封閉作用時(shí),如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl– 缺乏合適的指示劑。
對(duì)上述這些問題,通常都采用返滴定法。
返滴定法就是先準(zhǔn)確地加入一定量過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,使其與試液中的被測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng),待反應(yīng)完成后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
3、置換滴定法
對(duì)于某些不能直接滴定的物質(zhì),也可以使它先與另一種物質(zhì)起反應(yīng),置換出一定量能被滴定的物質(zhì)來,然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┻M(jìn)行滴定。這種滴定方法稱為置換滴定法。
例如硫代硫酸鈉不能用來直接滴定重鉻酸鉀和其他強(qiáng)氧化劑,這是因?yàn)樵谒嵝匀芤褐醒趸瘎┛蓪2O32–氧化為S4O62–或SO42–等混合物,沒有一定的計(jì)量關(guān)系。但是,硫代硫酸鈉卻是一種很好的滴定碘的滴定劑。這樣一來,如果在酸性重鉻酸鉀溶液中加入過量的碘化鉀,用重鉻酸鉀置換出一定量的碘,然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定碘,計(jì)量關(guān)系便非常好。實(shí)際工作中,就是用這種方法以重鉻酸鉀標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的。
4、間接滴定法
有些物質(zhì)雖然不能與滴定劑直接進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),但可以通過別的化學(xué)反應(yīng)間接測(cè)定。
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