滴定分析法，作為一種簡便、快速和應(yīng)用廣泛的定量分析方法，在常量分析中有較高的準(zhǔn)確度，滴定分析可算是實驗室中**-常用的定量方法啦，很多人都有一個疑問，如果滴定分析結(jié)果總是超出了誤差范圍怎么辦？
總的來說，對于任何滴定分析，都要首先了解什么樣的精度要求才是有意義的并且是必須的，之后如果發(fā)現(xiàn)一些結(jié)果還是超出了誤差范圍，你就要從以下幾點去找原因：
1.待測樣品是否在整個樣品中具有代表性?
換句話說，你應(yīng)該從取樣時就開始尋找可能的錯誤。“分析結(jié)果僅代表實際被分析的樣品的結(jié)果。”也許在實際測量前，樣品可能來自于一個沒有混合均勻的容器。亦或在取樣后，樣品暴露在不同的環(huán)境條件下。例如樣品在滴定前放置不同的時間段，就會吸收不同量的空氣中的二氧化碳。在樣品轉(zhuǎn)換器上用敞開式的滴定容器時，就應(yīng)考慮到這一點。因此我們建議先將滴定容器密閉起來，再在滴定開始之前，用一種特殊裝置將其打開(Cover-UpTM)，就象Rondo樣品轉(zhuǎn)換器上的那種。
2.用多少樣品來做分析?對于極少量的樣品的分析，天平的性能就至關(guān)重要。
那么進(jìn)行一次*小稱樣量的測試就可以了解天平是否符合要求。
3.如果是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方面來做檢查：
a)饋液管的末端是否有虹吸滴定頭，并且工作是否正常?該滴定頭是為了防止滴定劑擴散到樣品中去。如果失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應(yīng)。但這部分的消耗量是不被計算在內(nèi)的，因此就能導(dǎo)致比較大的標(biāo)準(zhǔn)偏差。
b)滴定管應(yīng)檢查是否漏氣。如果接頭沒有擰緊或閥的工作不正常，就可能出現(xiàn)漏液。在這種情況下，并不是所有滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中去。由于這種影響不具有重復(fù)性，就會導(dǎo)致較大的標(biāo)準(zhǔn)偏差。
c)滴定管中存在有氣泡。這通常是由滴定劑中所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用前應(yīng)有個脫氣過程，如放置在超聲波水浴中。滴定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴定瓶提升至與滴定管一樣的高度，這就確保在充滿滴定管時不會出現(xiàn)負(fù)壓而造成脫氣�？柗菩莸味ㄋ迷噭┯捎谌芙庥蠸O2，對此極為敏感，因此，在DL31/DL38卡爾菲休滴定儀中，可以適當(dāng)降低其充液速度。
適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個條件：
（1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎(chǔ)。
（2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。
（3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。
（4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。
滴定分析法分類
1.直接滴定法
所謂直接滴定法，是用標(biāo)準(zhǔn)
溶液直接滴定被測物質(zhì)的一種方法。凡是能同時滿足上述3個條件的化學(xué)反應(yīng)，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中*-常用、*基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
往往有些化學(xué)反應(yīng)不能同時滿足滴定分析的三點要求，這時可選用下列幾種方法進(jìn)行滴定。
2.返滴定法
當(dāng)遇到下列幾種情況下，不能用直接滴定法：
第1，當(dāng)試液中被測物質(zhì)與滴定劑的反應(yīng)慢，如Al3+與EDTA的反應(yīng)，被測物質(zhì)有水解作用時。
第二、用滴定劑直接滴定固體試樣時，反應(yīng)不能立即完成。如HCl滴定固體CaCO3。
第三，某些反應(yīng)沒有合適的指示劑或被測物質(zhì)對指示劑有封閉作用時，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-缺乏合適的指示劑。
對上述這些問題，通常都采用返滴定法。
返滴定法就是先準(zhǔn)確地加入一定量過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其與試液中的被測物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完成后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
例如，對于上述Al3+的滴定，先加入已知過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，待Al3+與EDTA反應(yīng)完成后，剩余的EDTA則利用標(biāo)準(zhǔn)Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定；對于固體CaCO3的滴定，先加入已知過量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完成后，可用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液返滴定剩余的HCl；對于酸性溶液中Cl-的滴定，可先加入已知過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液使Cl-沉淀完全后，再以三價鐵鹽作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的Ag+，出現(xiàn)[Fe（SCN）]2+淡紅色即為終點。
3.置換滴定法
對于某些不能直接滴定的物質(zhì)，也可以使它先與另一種物質(zhì)起反應(yīng)，置換出一定量能被滴定的物質(zhì)來，然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┻M(jìn)行滴定。這種滴定方法稱為置換滴定法。例如硫代硫酸鈉不能用來直接滴定重鉻酸鉀和其他強氧化劑，這是因為在酸性溶液中氧化劑可將S2O32-氧化為S4O62-或SO42-等混合物，沒有一定的計量關(guān)系。但是，硫代硫酸鈉卻是一種很好的滴定dian的滴定劑。這樣一來，如果在酸性重鉻酸鉀溶液中加入過量的dian化鉀，用重鉻酸鉀置換出一定量的dian，然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定dian，計量關(guān)系便非常好。實際工作中，就是用這種方法以重鉻酸鉀標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的。
4.間接滴定法
有些物質(zhì)雖然不能與滴定劑直接進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，但可以通過別的化學(xué)反應(yīng)間接測定。
例如高錳酸鉀法測定鈣就屬于間接滴定法。由于Ca2+在溶液中沒有可變價態(tài)，所以不能直接用氧化還原法滴定。但若先將Ca2+沉淀為CaC2O4，過濾洗滌后用H2SO4溶解，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與Ca2+結(jié)合的C2O42-，便可間接測定鈣的含量。
顯然，由于返滴定法、置換滴定法、間接滴定法的應(yīng)用，大大擴展了滴定分析的應(yīng)用范圍。
滴定結(jié)果有誤，總是預(yù)期值的一半或兩倍，不知道為什么?
這可能有多種原因。
結(jié)果恰好是預(yù)期值的一半或兩倍說明這是由于系統(tǒng)誤差造成的。
首先要做的就是在安裝數(shù)據(jù)中檢查為滴定劑所設(shè)定的滴定管體積是否與實際相符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關(guān)的信息：名義濃度，滴定管體積，所在驅(qū)動器以及在滴定度測定后自動儲存的當(dāng)前滴定度值。
如果指定的是5mL的滴定管，但實際使用了10mL的滴定管，那么計算結(jié)果就只有預(yù)期值的一半，反之亦然。另一種原因可能在于滴定劑的濃度。在結(jié)果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤的名義濃度就可能導(dǎo)致錯誤的結(jié)果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度是0.5mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的結(jié)果也就只有預(yù)期值的一半了。
此外，滴定反應(yīng)的平衡數(shù)z也必須準(zhǔn)確，也就是要知道反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系是什么，是不是1:1的反應(yīng)。錯誤的平衡數(shù)也必將導(dǎo)致結(jié)果變成預(yù)期值的一半或兩倍。
終點滴定和等當(dāng)點滴定有何區(qū)別?
終點滴定(EP)指傳統(tǒng)的滴定步驟：滴定劑持續(xù)加入直至反應(yīng)終止，如用指示劑指定時觀察到顏色的變化。對于全自動電位滴定儀來說，持續(xù)滴定樣品直至達(dá)到原先設(shè)定的某值，如pH=8.2。
等當(dāng)點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數(shù)情況下，該點完全等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。曲線的回歸點由相應(yīng)的pH或電位值及滴定劑消耗量(mL)來定義。等當(dāng)點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應(yīng)的物質(zhì)的量。全自動電位滴定儀根據(jù)滴定曲線應(yīng)用專用數(shù)學(xué)評估步驟評估測量點，然后再依據(jù)這條評估后的滴定曲線計算出等當(dāng)點。
原創(chuàng)作者：上海遠(yuǎn)慕生物科技有限公司
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